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化學(xué)腐蝕原理
1.腐蝕的基本概念
腐蝕的分類方法有很多,按材料腐蝕原理的不同,可分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕?;瘜W(xué)腐蝕是金屬在干燥的氣體介質(zhì)中或在不導(dǎo)電的液體介質(zhì)中(如酒精、石油等〉發(fā)生的腐 蝕,腐蝕過程中無電流產(chǎn)生。電化學(xué)腐蝕是指金屬在導(dǎo)電的液態(tài)介質(zhì)中因電化學(xué)作用導(dǎo)致 的腐蝕,在腐蝕過程中有電流產(chǎn)生。大氣腐蝕、海水腐蝕、土壤腐蝕等都屬于電化學(xué)腐 蝕。根據(jù)熱力學(xué)第二定律,產(chǎn)生金屬腐蝕的驅(qū)動力是腐蝕過程中金屬與環(huán)境介質(zhì)組成系統(tǒng) 總自由能的降低。
按腐蝕環(huán)境不同,可將腐蝕分成3類:濕蝕(包括水溶液腐蝕、大氣腐蝕、土壤腐蝕 和化學(xué)藥品腐蝕八干蝕(包括高溫氧化、硫腐蝕、氫腐蝕、液態(tài)金屬腐蝕、熔鹽腐蝕、羧 基腐蝕等、微生物腐蝕(包括細菌腐蝕、真菌腐蝕、流化菌腐蝕、藻類腐蝕)等。
按腐蝕形態(tài)不同,可將腐蝕分為全面腐蝕和局部腐蝕兩大類。腐蝕分布在整個金屬表 面上(包括較均勻的和不均勻的〕稱為全面腐蝕;腐蝕局限在金屬的某一部位則稱為局部腐 蝕。在全面腐蝕過程中,進行金屬溶解反應(yīng)和物質(zhì)還原反應(yīng)的區(qū)域都非常小,甚至是超顯 微的,陰、陽極區(qū)域的位置在腐蝕過程中隨機變化,使腐蝕分布相對均勻,危害也相對小些。而在局部腐蝕過程中,腐蝕集中在局部位置上,金屬的其余部分幾乎沒有發(fā)生腐蝕。
金屬化學(xué)腐蝕的基本原理
當(dāng)裸金屬表面與干燥的空氣或氧氣接觸時,首先將在表面形成氧分子的物理吸附層, 并迅速轉(zhuǎn)化為一層較為穩(wěn)定的化學(xué)吸附膜。隨著氧化過程的繼續(xù)進行,反應(yīng)物質(zhì)必須先通 過膜層然后再與基體起反應(yīng),氧化速度往往由傳質(zhì)過程所控制。在低溫和常溫時熱擴散不能發(fā)生,只可能發(fā)生離子電遷移,此時膜的生長速率較慢。在較高溫度時膜的增長主要依靠熱擴散。
材料化學(xué)的腐蝕動力學(xué)過程是用幾種典型形式表示的。在實際的腐蝕過程中,由于腐 蝕環(huán)境或腐蝕介質(zhì)的復(fù)雜性,材料化學(xué)腐蝕的動力學(xué)過程往往是上述幾種機制的綜合。
可見,提高材料抗氧化能力的重要途徑就是改變材料的表面成分,使其氧化動力學(xué)曲 線呈對數(shù)變化。